不均一な物質系の平衡に就いて

不均一な物質系の平衡に就いて（原題: On the Equilibrium of Heterogeneous Substances）は、アメリカの数理物理学者・工学者であるウィラード・ギブズによって著された、約300頁に及ぶ科学論文である。ヘルマン・フォン・ヘルムホルツが1882年に発表した論文と並び、化学熱力学の基礎を築いた最も重要な文献の一つとして位置づけられている。

発表と歴史的背景

本書は、1875年から1878年にかけてコネティカット州芸術科学アカデミーの論文誌において、複数の部分に分かれて発表された。物理化学の分野において化学的、物理学的、電気的現象を一貫した数理体系へと統合した画期的な業績であったが、当初は比較的無名の学会誌に掲載されたことや、難解な数理的記述が含まれていたことから、長らく国際的な注目を集めるには至らなかった。

その後、1891年にヴィルヘルム・オストヴァルトによってドイツ語に翻訳され、1899年にはアンリ・ルシャトリエによってフランス語に翻訳されたことで、ヨーロッパの科学界に広く知られるようになった。

主要な概念と影響

この論文の中でギブズは、現代の物理化学において不可欠となっている数々の基本概念を導入した。主なものとして、化学ポテンシャル、各種の自由エネルギー、そして系における相の数と成分の関係を規定するギブズの相律が挙げられる。これらの理論的枠組みは、それまで個別に対象とされていた多様な物理化学的現象を結びつけ、体系的な解釈を可能にした。